生活饮用水检测次数规定(生活饮用水三氯甲烷检测)全程干货

一、概述1.1 目的评定生活饮用水中三氯甲烷含量测量结果的不确定度。1.2 参考标准《生活饮用水标准检验方法 有机物指标》 GB/T 5750.

 

一、概述1.1 目的评定生活饮用水中三氯甲烷含量测量结果的不确定度1.2 参考标准《生活饮用水标准检验方法 有机物指标》 GB/T 5750.8-2006 中1.2毛细管柱气相色谱法1.3 测量仪器设备

型号设备编号生产商校准/检定日期有效期/年顶空/气相色谱仪7697A/7890AYQZ-0048安捷伦科技（中国）有限公司2021.09.281移液枪1mLYQB-0061德国艾本德股份公司2021.07.29

1移液枪10mLYQB-0063德国艾本德股份公司2021.07.291容量瓶100mL(棕色)YQB-0039国药化学试剂有限公司2021.07.293甲醇中三氯甲烷溶液1000mg/LYQS-1-024

坛墨质检科技股份有限公司2021.01.22 （生产日期）21.4 测量原理被测水样置于密封的顶空瓶中，在一定的温度下经一定时间的平衡，水中的三氯甲烷、四氯化碳逸至上部空间，并在气液两相中达到动态的平衡，此时，三氯甲烷在气相中的浓度与它在液相中的浓度成正比。

通过对气相中三氯甲烷浓度的测定，可计算出水样中三氯甲烷的浓度1.5 测量过程1.5.1 绘制标准曲线（a）三氯甲烷标准储备液的配制（10mg/L）：移取1.00mL甲醇中三氯甲烷溶液至100mL容量瓶中，用甲醇稀释至标线并摇匀。

（b）三氯甲烷标准使用液的配置（0.1μg/mL）：吸取1.00mL标准使用液溶液于100mL容量瓶中，用纯水定容至标线并摇匀取6个100mL容量瓶，用1000μL移液枪和10000μL依次加入0.0，200，1000，2000，4000和10000μL的三氯甲烷标准使用液（1.5.1（b）），用不含挥发性有机物的纯水定容至刻度并摇匀，得到质量浓度分别为0.0，0.20， 1.0， 2.0， 4.0和10.0μg/L的标准系列曲线。

1.5.2气相色谱条件色谱柱：HP-5毛细管柱（30m×0.32mm×0.25μm）；载气：高纯氮，流量6.5mL/min；分流比：10:1；尾吹：30mL/min；进样口温度：200℃；柱箱升温程序：40℃保持2min，10℃/min升温到120℃；

ECD检测器温度：320℃；顶空平衡温度：60℃平衡时间：40min；传输线温度：100℃；进样量：1mL1.5.3样品测定准确吸取10.0mL生活饮用水样于20mL顶空瓶中，加盖密封，将标准系列与所取水样放入顶空进样器中按照上述仪器条件进行测试，以保留时间定性，峰面积外标法定量。

1.6 测量数学模型X=c（1）式中：X为水样中三氯甲烷的质量浓度，单位为μg/L；c为根据标准工作曲线测得水样中三氯甲烷的浓度，单位为μg/L。1.7 不确定度评定模型

（2）二、测量不确定度来源2.1根据测量过程及计算公式（1）和实验过程中使用的仪器设备，水质三氯甲烷的测定不确定度来源主要有：标准溶液配制的不确定度分量

（B类评定）；标准曲线拟合引入的不确定度

（B类评定）；样品取样过程中引入的不确定度

（B类评定）；仪器设备校准引入的不确定度

（B类评定）；样品重复检测引入的不确定度

（A类评定）。三、测量不确定度的分析与评定1 配制标准工作溶液过程引入的测量不确定度

（B类评定）1.1 配制三氯甲烷标准工作溶液过程引入的测量不确定度1.1.1 三氯甲烷标准物质引入的不确定度根据甲醇中三氯甲烷溶液标准物质证书[编号：BW902793-1000-A]查得，相对扩展不确定度为U标=2%，k=2，由此三氯甲烷储备液引入的相对不确定度：

1.1.2 三氯甲烷稀释过程引入的不确定度 三氯甲烷标准使用液的稀释配制过程使用了100mL容量瓶、1.00mL移液枪和10mL移液枪，所引入的不确定度采用B类方法评定按扬州市天域计量测试有限公司校准证书给出100mL容量瓶的扩展不确定度。

=0.060，包含因子k=2，则：

溶液温度与校准温度不同引入的体积的标准不确定度，假设温差为±3℃，甲醇的体积膨胀系数为1.2×10-3/℃，则甲醇的体积变化为100×3×1.2×10-3mL=0.036mL，按三角分布处理，则：

则100mL容量瓶合成标准不确定度为：

相对标准不确定度为：

2.按扬州市天域计量测试有限公司校准证书给出的1.0mL移液枪的扩展不确定度

=0.01mL，包含因子k＝2，则

溶液温度与校准温度不同引入的体积的标准不确定度，假设温差为±3℃，甲醇的体积膨胀系数为1.2×10-3/℃，则甲醇的体积变化为1.0×3×1.2×10-3mL=0.0036mL，按三角分布处理，则

则1.0mL移液枪合成标准不确定度为：

相对标准不确定度为：

合成得，三氯甲烷的不确定度分量为：

3.按扬州市天域计量测试有限公司校准证书给出的10.0mL移液枪的扩展不确定度

=0.08mL，包含因子k=2,则：

1.2标准系列稀释过程中的不确定度分量配置标准系列需要分别使用1.0mL移液枪吸取0.0mL、0.2mL、1.0mL，10.0mL移液枪吸取2.0mL、4.0mL和10.0mL三氯甲烷标准使用液于6个100mL容量瓶中。

100mL容量瓶引入的不确定度为：

=0.0015mL，使用6个容量瓶引入的相对标准不确定度为：

1.0mL移液枪引入的不确定度为：

=0.0065水的体积膨胀系数为2.10×10-4/℃，温度引入的不确定度忽略不计，移取0.2mL三氯甲烷标准使用液引入的相对标准不确定度为：

同理，

10.0mL移液枪引入的不确定度为

移取2.0mL三氯甲烷标准使用液引入的相对标准不确定度为：

同理，

合成得，在此过程中1.0mL和10.0mL移液枪引入的相对不确定度为：

准系列稀释引入的不确定度为：

则配制三氯甲烷标准工作溶液产生的相对标准不确定度为：

2标准曲线拟合引入的不确定度

按照仪器条件对标准系列测试，所得标准工作曲线的测试数据见表1.根据表1中的测试数据，利用最小二乘法拟合三氯甲烷的标准曲线，曲线方程通式为：y=mxi+b，式中xi为第i个标准系列梯度点的浓度值，b为截距，m为斜率。

曲线方程式如下：三氯甲烷为y=294.7x+772.1，相关系数r=0.9996表1 标准工作曲线的测量数据表目标组分编号标准溶液浓度μg/L峰面积曲线计算峰面积三氯甲烷Std10.0667.91-104.19

Std20.2810.00-21.04Std31.01034.40-32.4Std42.01397.8636.36Std54.01998.4747.57Std610.03698.12-20.98由标准曲线拟合引入的标准不确定度按照式（3）计算：

(3)其中

(4)式中，P为样品溶液的测试次数，P=7；n为标准系列梯度点的测试次数，n=6；

为标准曲线各校准浓度的平均值，按照式（5）计算：

(5)根据式（5），求得三氯甲烷

=2.87μg/L；被测样品中三氯甲烷的平均浓度为5.17μg/L，根据标准曲线方程测量得三氯甲烷浓度为x=5.17μg/L，

其标准不确定度为：

=0.0506，相对标准不确定度为：

3样品取样过程中引入的不确定度样品前处理中直接使用10.0mL移液枪准确吸取10.0mL生活饮用水样于20mL顶空瓶中，

4仪器设备校准引入的不确定度（B类评定）按扬州市天域计量测试有限公司校准证书给出的相对扩展不确定度Urel=11%，k=2，则相对标准不确定度：

5样品重复7次检测引入的不确定度（A类评定）重复测定样品中三氯甲烷的浓度，测量结果如下表所示：序号1234567浓度μg/L5.35.45.15.25.05.15.1均值μg/L5.17标准偏差μg/L

0.138根据贝塞尔公式计算单次测定的标准不确定度所得的标准偏差：

进行7次重复测定，用平均值的标准差为其标准不确定度：

相对标准不确定度：

四、合成标准不确定度上述各不确定度分量之间互不相关，因此合成标准相对不确定度为：

因该批样品三氯甲烷质量浓度为5.17μg/L， 则合成标准不确定度为：u=0.0773×5.17=0.400五、扩展不确定度的评定将上述结果代入得到扩展不确定度，取95%置信概率下的包含因子k=2，则：U=ku=0.4×2=0.8

μg/L六、测量不确定度结果报告名称检测值（μg/L）合成相对标准不确定度合成标准不确定度（μg/L）扩展不确定度，包含因子k=2(近似95％置信概率)（μg/L）测量结果表示三氯甲烷5.170.0773。

0.4000.8(5.2±0.4) μg/L，k=2