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第37届化学竞赛初赛已经结束。我们邀请到汇智的独家师资为大家解读本次国初试题。一起来看~试卷总评分值上升、题量变大、考核全面。打开试卷时看到21

 

第37届化学竞赛初赛已经结束我们邀请到汇智的独家师资为大家解读本次国初试题一起来看~试卷总评分值上升、题量变大、考核全面打开试卷时看到214分的满分想必给大家带来了不小的震撼但今年国初试卷带给我们的“惊喜”之处远不止此。

无机化学部分（包括结构部分）题量明显增大，计算内容增加而存在感最强烈的可能就是本次的结构化学部分了，分子结构独辟蹊径让人不敢下笔，晶体结构王者回归给出了复杂背景下的抽象结构，配合物部分则需要大量的推断计算……对于结构化学部分的相关训练确实不可掉以轻心，思维相关的训练并非一朝一夕能够养成。

有机化学部分更加回归对于基础的考察，这也给未来的考生们提了个醒：不要一味的追求偏难怪的内容，而是要更多的回归基础，脚踏实地的拿到每一分基础分此外，对于立体化学的相关训练需要提上日程，未来的有机部分的考察可能都会有立体选择性内容的融入，需要从日常出发多多积累。

无机部分（包括结构部分）第一题考察主族元素Ga的特殊成键模式，本质上考察的仍是基于杂化轨道理论以及八隅体规则的分子结构内容，整体难度适中第一问反应方程式的书写较为简单，第二问则考察了不同Ga/I组成下化合物组成特点的差异，结合我们对VSEPR理论的理解也可以写出对应的答案。

第三问难度较大，考察的是在大位阻配体的作用下主族元素形成多重键的能力，题目本身所给信息不多，为满足价层八电子的需求考虑Ga-Ga三重键的存在部分考生似乎在这部分写了成环的相关产物，考虑到重原子形成三元环的不稳定性（排斥作用）以及配体Dipp的大位阻，这样的产物从稳定性上来讲会比较差。

第二题分析化学内容，经典碘量法测定复盐组成，难度较低除需牢记要书写相关的化学反应方程式以及计量关系、进行分步骤计算之外，还要注意到本题仅占总分值的6%，故不需要过于紧张，当作正常的分析化学题目处理即可第三题&第七题

基于海水提锂背景的电化学计算题目，难度适中值得一提是第七题同样也考察的是电化学相关的平衡计算问题，可以看出电化学相关的内容虽然不在初赛考纲中，但相关的考察却从来没有手软过第一问考察反应方程式书写，无需顾及复杂的背景说明结合反应性即可写出。

第二问在给出电化学反应方程式的基础上，考察了法拉第常量F的物理意义（即每摩尔电子所带有的电荷）如果对相关概念不是特别熟悉，将所有数值转化为国际单位制结合量纲分析的思路也可以顺利的得出答案而对于第七题，背景则在比较新颖的细胞中进行。

第一问考察生物中的磷脂双分子层模型，结合对“相似相溶”概念的理解得出结论，接下来则是对能斯特方程的简单应用，细心数值计算即可得到答案，后续则给出了流体力学中自由扩散运动的相关方程，看似高大上，实际上可以通过对因变量和自变量的线性回归求出直径即可。

第二问主要考察吉布斯-亥姆霍兹方程，注意虽然有体温37 °C的题干条件，但整个题目与温度关系不大最后则考察了疏水效应的本质---也即熵增效应，与分子间作用力的内容有一定的结合第四题基于推断的配合物结构考察问题，难度较大。

第一问主要难点在于通过合理的推测确定配位的两种S配体分别为S2-以及SO32-（考生有可能误将S的式量看作两个O带来推断上的困难），结合化学环境与起始物中Pt的正四价态合理设置未知数进行数值计算推出合理数值。

结构的书写上则要考虑到Pt在对应价态下应该取四配位的平面四方结构，即可顺利写出合理结构第五题考察生物体中H2S以及NO小分子之间的相互作用与成键情况，难度适中方程式的书写由于题干给予了足够的信息难度并不大，共振式以及骨架异构体的书写结合对S、N成键能力的认知即可完成（注意书写异构体时不要让O处于S和N之间），后续的平衡常数计算只是简单的热力学推导，并无区分度。

题目的第三问比较有趣，考察了Ru配合物和N、O、S小分子的结合，基于题目所给分子量和所带电荷写出最为合理的组成即可，注意有分子量明显是其他分子量两倍的情况提示存在二聚的可能性最后结合磁性数据写出电子排布即可。

值得一提是与H2S以及NO相关的细胞内荧光探针的相关化学近年来发展迅猛（基于迈克尔加成、自由基等相机理），考生可以有选择性的了解相关内容以备战后续的决赛考试第六题考察二维材料相关的晶体结构相关问题，前几年的初赛中晶体部分难度的降低可能麻痹了部分考生，但这道题目可以说是近年来比较难的晶体学题目了。

第一问结合题干信息写出相关的通式，比较简单第二问则从层的堆积问题出发，要求考生结合堆积模式写出晶胞组成，需要有比较好的空间思维能力，接下来则考察c轴上C原子的坐标分布，需要结合对八面体的几何参数的理解去思考，计算难度较大。

后续结合题干信息书写方程式即可，最后一小问则考察了F-Ti结合比较稳定这一元素化学知识，整体难度不大可以看出晶体化学的考察逐渐向实际应用靠拢，包括今年十分火热的LK-99超导材料是否会出现在决赛考场上？让我们拭目以待。

有机部分对今年的有机化学部分做一个总结的话，我想可以用十二个字来形容，那就是“立足基础，立体化学，考察全面”传统的基于基本概念的比较类题目此次回归，后续对于具体有机反应以及合成路线的考察也立足于基本的反应中间体稳定性，并相较于去年进一步增加了对于立体化学部分的考察力度。

同时在此基础上也并没有丢掉背景的新颖性与创新性，难度与区分度比较到位第八题题目共有7个小问，拢共考察了分子偶极矩大小、化合物存在形式与酸碱性、电环化反应的选择性、反应中间体的结构与稳定性这四个方面的内容，整体难度较为简单。

值得注意的是：①题目对于化合物酸碱性的考察中引入了溶剂的影响，这在平常的学习过程中可能是一个小的盲区，对于pKa及其类似的概念的应用要注意相关的前提条件②第七问考察了一类反应的反应中间体的书写，相关的基于反应类型的考察可能会在后续考试中增大比重。

第九题考察了有机合成中区域选择性以及立体选择性的相关问题，整体难度适中第一问考察了两种环氧化试剂不同的区域选择性问题，此处能考虑到磺酰基的吸电子效应的话答案即可顺利写出第二问考察了锂试剂进攻的方向问题（与环氧朝向相反，即非对映选择性的来源）以及[3,3]-σ重排的立体化学问题（需画出椅式构象进行分析）。

第三问则基于两种不同的Lewis酸活性的不同（TMS+会更倾向于与裸露的O原子进行稳定的结合，导致富电子苯环参与的7-endo的付克反应占据优势），考察了不同反应条件下亲核物种之间的差异，思维含量较大“有机化学的每一次进步都基于把一种无机化学试剂成功的引入其中”，对不同试剂反应性质差异的考察可能会成为具有区分度的重点内容。

注：题目中的G1与G2给出的是绝对构型，而反应从消旋底物出发得到的应当是外消旋的产物，这里题目有可能漏写了G1与G2的(±)符号第十题Brook重排+极性反转+串联环化题目背景中提出了阴离子传递（ARC）这样的一个相对比较新颖的概念，但实际考察上则立足于比较基础的基团反应活性问题。

题目前两问难度不大，结合基本反应活性即可顺利解答；第三问考察形式比较有趣，根据目标分子的结构给出相应的合成片段，考察考生们的切断能力第四问是整道题目的核心内容，将前述反应与羟醛缩合反应结合起来构建双环结构，主要难点在于基于椅式过渡态以及位阻效应确定反应中三个连续手性中心的构型。

第五问则回归对于立体化学中基础概念的考察，要特别注意的是差向异构体和非对映异构体这两个概念并不矛盾，选择时不要漏选